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锂電池防爆技術知識

來源:本站 浏覽次數:4263 發布時間:2012-04-11

锂離(lí)子(zǐ)電池特性  

 

    锂是化學(xué)周期表上直徑最小也最活潑的(de)金屬。體積小所以容量密度高(gāo),廣受消費者與工程師歡迎。但是,化學(xué)特性太活潑,則帶來了極高(gāo)的(de)危險性。锂金屬暴露在空氣中時,會與氧氣産生激烈的(de)氧化反應而爆炸。為(wèi)了提升安全性及電壓,科學(xué)家們發明了用石墨及钴酸锂等材料來儲存锂原子(zǐ)。這些材料的(de)分子(zǐ)結構,形成了奈米等 級的(de)細小儲存格子(zǐ),可(kě)用來儲存锂原子(zǐ)。這樣一(yī)來,即使是電池外殼破裂,氧氣進入,也會因氧分子(zǐ)太大,進不了這些細小的(de)儲存格,使得锂原子(zǐ)不會與氧氣接觸而 避免爆炸。锂離(lí)子(zǐ)電池的(de)這種原理(lǐ),使得人們在獲得高(gāo)容量密度的(de)同時,也達到安全的(de)目的(de)。  

                                                                                                                        

锂離(lí)子(zǐ)電池充電時,正極的(de)锂原子(zǐ)會喪失電子(zǐ),氧化為(wèi)锂離(lí)子(zǐ)。锂離(lí)子(zǐ)經由電解液遊到負極去(qù),進入負極的(de)儲存格,并獲得一(yī)個電子(zǐ),還原為(wèi)锂原子(zǐ)。放電時,整個 程序倒過來。為(wèi)了防止電池的(de)正負極直接碰觸而短(duǎn)路,電池內(nèi)會再加上一(yī)種擁有衆多細孔的(de)隔膜紙,來防止短(duǎn)路。好的(de)隔膜紙還可(kě)以在電池溫度過高(gāo)時,自(zì)動關閉細孔,讓锂離(lí)子(zǐ)無法穿越,以自(zì)廢武功,防止危險發生。

 


保護措施  


    锂電池芯過充到電壓高(gāo)于4.2V後,會開始産生副作用。過充電壓愈高(gāo),危險性也跟着愈高(gāo)。锂電芯電壓高(gāo)于4.2V後,正極材料內(nèi)剩下的(de)锂原子(zǐ)數量不到一(yī)半,此時儲存格常會垮掉,讓電池容量産生永久性的(de)下降。如(rú)果繼續充電,由于負極的(de)儲存格已經裝滿了锂原子(zǐ),後續的(de)锂金屬會堆積于負極材料表面。這些锂原子(zǐ)會由負極表面往锂離(lí)子(zǐ)來的(de)方向長(cháng)出樹枝狀結晶。這些锂金屬結晶會穿過隔膜紙,使正負極短(duǎn)路。有時在短(duǎn)路發生前電池就先爆炸,這是因為(wèi)在過充過程,電解液等材料會裂解産生氣體,使得電池外殼或壓力閥鼓漲破裂,讓氧氣進去(qù)與堆積在負極表面的(de)锂原子(zǐ)反應,進而爆炸。因此,锂電池充電時,一(yī)定要設定電壓上限,才可(kě)以同時兼顧到電池的(de)壽命、容量、和(hé)安全性。最理(lǐ)想的(de)充電電壓上限為(wèi)4.2V。  锂電芯放電時也要有電壓下限。當電芯電壓低(dī)于2.4V時,部分材料會開始被破壞。又由于電池會自(zì)放電,放愈久電壓會愈低(dī),因此,放電時最好不要放到 2.4V才停止。锂電池從3.0V放電到2.4V這段期間,所釋放的(de)能量隻占電池容量的(de)3%左右。因此,3.0V是一(yī)個理(lǐ)想的(de)放電截止電壓。  

 

    充放電時,除了電壓的(de)限制,電流的(de)限制也有其必要。電流過大時,锂離(lí)子(zǐ)來不及進入儲存格,會聚集于材料表面。這些锂離(lí)子(zǐ)獲得電子(zǐ)後,會在材料表面産生锂原子(zǐ)結晶,這與過充一(yī)樣,會造成危險性。萬一(yī)電池外殼破裂,就會爆炸。  

 

因此,對锂離(lí)子(zǐ)電池的(de)保護,至少要包含:充電電壓上限、放電電壓下限、及電流上限三項。一(yī)般锂電池組內(nèi),除了锂電池芯外,都會有一(yī)片保護闆,這片保護闆主要就是提供這三項保護。但是,保護闆的(de)這三項保護顯然是不夠的(de),全球锂電池爆炸事件還是頻傳。要确保電池系統的(de)安全性,必須對電池爆炸的(de)原因,進行更仔細的(de)分析。

 


  爆炸類型分析  

 

    電池芯爆炸的(de)類形可(kě)歸納為(wèi)外部短(duǎn)路、內(nèi)部短(duǎn)路、及過充三種。此處的(de)外部系指電芯的(de)外部,包含了電池組內(nèi)部絕緣設計不良等所引起的(de)短(duǎn)路。  

當電芯外部發生短(duǎn)路,電子(zǐ)組件又未能切斷回路時,電芯內(nèi)部會産生高(gāo)熱,造成部分電解液汽化,将電池外殼撐大。當電池內(nèi)部溫度高(gāo)到135攝氏度時,質量好的(de)隔膜紙,會将細孔關閉,電化學(xué)反應終止或近乎終止,電流驟降,溫度也慢慢下降,進而避免了爆炸發生。但是,細孔關閉率太差,或是細孔根本不會關閉的(de)隔膜紙,會讓電池溫度繼續升高(gāo),更多的(de)電解液汽化,最後将電池外殼撐破,甚至将電池溫度提高(gāo)到使材料燃燒并爆炸內(nèi)部短(duǎn)路主要是因為(wèi)銅箔與鋁箔的(de)毛刺穿破隔膜, 或是锂原子(zǐ)的(de)樹枝狀結晶穿破膈膜所造成。這些細小的(de)針狀金屬,會造成微短(duǎn)路。由于,針很細有一(yī)定的(de)電阻值,因此,電流不見得會很大。

 

 銅鋁箔毛刺系在生産過 程造成,可(kě)觀察到的(de)現象是電池漏電太快,多數可(kě)被電芯廠或是組裝廠篩檢出來。而且,由于毛刺細小,有時會被燒斷,使得電池又恢複正常。因此,因毛刺微短(duǎn)路引發爆炸的(de)機率不高(gāo)。      這樣的(de)說法,可(kě)以從各電芯廠內(nèi)部都常有充電後不久,電壓就偏低(dī)的(de)不良電池,但是卻很少發生爆炸事件,得到統計上的(de)支持。因此,內(nèi)部短(duǎn)路引發的(de)爆炸,主要還是因為(wèi)過充造成的(de)。因為(wèi),過充後極片上到處都是針狀锂金屬結晶,刺穿點到處都是,到處都在發生微短(duǎn)路。因此,電池溫度會逐漸升高(gāo),最後高(gāo)溫将電解液氣體。 這種情形,不論是溫度過高(gāo)使材料燃燒爆炸,還是外殼先被撐破,使空氣進去(qù)與锂金屬發生激烈氧化,都是爆炸收場。  

 

但是過充引發內(nèi)部短(duǎn)路造成的(de)這種爆炸,并不一(yī)定發生在充電的(de)當時。有可(kě)能電池溫度還未高(gāo)到讓材料燃燒、産生的(de)氣體也未足以撐破電池外殼時,消費者就終止充電,帶手機出門。這時衆多的(de)微短(duǎn)路所産生的(de)熱,慢慢的(de)将電池溫度提高(gāo),經過一(yī)段時間後,才發生爆炸。消費者共同的(de)描述都是拿起手機時發現手機很燙,扔掉後就爆炸。  

    綜合以上爆炸的(de)類型,我們可(kě)以将防爆重點放在過充的(de)防止、外部短(duǎn)路的(de)防止、及提升電芯安全性三方面。其中過充防止及外部短(duǎn)路防止屬于電子(zǐ)防護,與電池系統設計及電池組裝有較大關系。電芯安全性提升之重點為(wèi)化學(xué)與機械防護,與電池芯制造廠有較大關系。

 














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